Бензойный альдегид (бензальдегид ) C 6 H 5 CHO - простейший альдегид ароматического ряда , молекулярная масса 106,12, бесцветная жидкость с характерным запахом горького миндаля или яблочных косточек , желтеющая при хранении и окисляющаяся кислородом воздуха до перекиси бензоила (взрывоопасна), в дальнейшем превращающейся в бензойную кислоту .
Т.пл. −26 градусов Цельсия, Т.кип. 179 градусов Цельсия. Растворяется в этаноле , эфире и других органических растворителях.
Бензальдегид быстро окисляется на воздухе до бензойной кислоты. Нагревание в присутствии KCN приводит к бензоину :
Бензальдегид способен вступать в реакции электрофильного замещения, причем реагирует он селективно, образуя мета-замещенные продукты.
Ядра косточек горького миндаля содержат гликозид амигдалин . В немного меньшем количестве он присутствует в косточках абрикосов , персиков , вишни , черешни и др. косточковых. Определить, что имеющиеся у вас косточки содержат амигдалин, можно по запаху напоминающему запах бензальдегида.
Далее растворимыми солями железа осаждается нерастворимый в воде гексацианоферрат железа и бензальдегид отгоняется с водяным паром.
C 7 H 8 + воздух + кат. V 2 O 5 ; 350-500°С = C 6 H 5 CHO
C 6 H 6 + CHCl 2 OCH 3 (дихлорметилметиловый эфир) + катализатор(AlCl 3 ,TiCl 4 ,SnCl 4) в CH 2 Cl 2 или CS 2 , 0°C = C 6 H 5 CHO
БЕНЗАЛЬДЕГИД , бензойный альдегид простейший альдегид ароматического ряда; встречается в бензойной смоле и ряде эфирных масел (цейлонском, коричном, неролиевом, пачулевом и др.). Гораздо чаще его находят в виде содержащих циановую группу глюкозидов, из которых главнейшие: амигдалин, самбунигрин, плурауразин. В технике, помимо получения из амигдалина, бензальдегид приготовляют из толуола различными способами: 1) получением хлористого бензила (см. Бензил хлористый) и обработкой последнего разбавленной азотной кислотой или азотнокислым свинцом и 2) получением бензальхлорида С 6 Н 5 ∙СНСl 2 и обработкой его щелочами или водой в присутствии катализаторов. Таким путем в большинстве случаев получают бензальдегид с примесью продуктов хлорирования в ядре, чем значит, понижается его качество.
Другие способы основаны на непосредственном окислении толуола, например, перекисью марганца в присутствии серной кислоты или воздухом при пропускании паров толуола в смеси с воздухом через катализаторы (ванадиевая кислота, активный уголь и т. д.). Эти способы дают бензальдегид высшей чистоты. В технике в последнее время начинают применять способ, основанный на действии смеси, состоящей из окиси углерода и хлористого водорода, на бензол в присутствии хлористого алюминия; только некоторая сложность аппаратуры затрудняет широкое применение этого способа, дающего до 90% теоретического выхода. Остальные многочисленные способы (восстановление бензойной кислоты, замещение хлора в хлористом бензоиле, окисление толуола хромилхлоридом) не нашли промышленного применения.
Очистка бензальдегида происходит через продукты присоединения кислого сернистокислого натрия, из которых он выделяется обратно щелочью или кислотой или растворением в водной сернистой кислоте. Бензальдегид - бесцветная жидкость с запахом горького миндаля, температура кипения 180°, температура плавления 26°, удельный вес 1,05, растворяется в 300 ч. воды, на воздухе очень легко окисляется в бензойную кислоту, причем прибавка 10% спирта предотвращает, а меньшее количество ускоряет окисление. При восстановлении получается бензиловый алкоголь , который получается также в результате окислительно-восстановительного процесса при действии на бензальдегид щелочей, с одновременным образованием бензойной кислоты (реакция Каниццаро).
Процесс протекает по уравнению:
Бензальдегид дает все реакции альдегида, легко конденсируется с аминами, кетонами, альдегидами. Бензальдегид имеет большое техническое значение как полупродукт для синтеза красителей фармацевтических препаратов и душистых веществ. Самостоятельное применение бензальдегида находит в парфюмерно-мыловаренной промышленности и в производстве вкусовых продуктов. Из хлорбензальдегидов техническое значение имеет о -хлорбензальдегид Сl∙С 6 Н 4 ∙СНО, получающийся из о -хлортолуола вышеуказанными способами. Из других производных бензальдегида в технике нашли себе применение: о -нитробензальдегид - NО 2 ∙C 6 H 4 ∙CHО, получающийся из о -нитротолуола непосредственным окислением или через хлорированные продукты, и n -аминобензальдегид NH 2 ∙C 6 H 4 ∙CHO, получающийся из n -нитротолуола нагреванием с серой и едким натром.
Этими продуктами пользуются при производстве красителей трифенилметанового ряда. Для получения оксибензальдегидов НО∙ C 6 H 4 ∙СНО действуют хлороформом на фенолы в щелочной среде, или синильной кислотой на фенолы или их эфиры в присутствии хлористого алюминия с последующим разложением промежуточных продуктов соляной кислотой, или окислением эфиров крезолов и сульфокислот ароматического ряда, или, наконец, хлорированием эфиров крезолов (угольной, фосфорной и др. кислот) и последующим омылением их.
Бензойный альдегид (бензальдегид ) C 6 H 5 CHO - простейший альдегид ароматического ряда , молекулярная масса 106,12, бесцветная жидкость с характерным запахом горького миндаля или яблочных косточек , желтеющая при хранении и окисляющаяся кислородом воздуха до перекиси бензоила (взрывоопасна), в дальнейшем превращающейся в бензойную кислоту .
Т.пл. −26 градусов Цельсия, Т.кип. 179 градусов Цельсия. Растворяется в этаноле , эфире и других органических растворителях.
Бензальдегид быстро окисляется на воздухе до бензойной кислоты. Нагревание в присутствии KCN приводит к бензоину :
Бензальдегид способен вступать в реакции электрофильного замещения, причем реагирует он селективно, образуя мета-замещенные продукты.
Ядра косточек горького миндаля содержат гликозид амигдалин . В немного меньшем количестве он присутствует в косточках абрикосов , персиков , вишни , черешни и др. косточковых. Определить, что имеющиеся у вас косточки содержат амигдалин, можно по запаху напоминающему запах бензальдегида.
Далее растворимыми солями железа осаждается нерастворимый в воде гексацианоферрат железа и бензальдегид отгоняется с водяным паром.
C 7 H 8 + воздух + кат. V 2 O 5 ; 350-500°С = C 6 H 5 CHO
C 6 H 6 + CHCl 2 OCH 3 (дихлорметилметиловый эфир) + катализатор(AlCl 3 ,TiCl 4 ,SnCl 4) в CH 2 Cl 2 или CS 2 , 0°C = C 6 H 5 CHO
Производные бензойного альдегида содержатся в горьком миндале, листьях черемухи , в мякоти гриба вёшенки обыкновенной .
Температура самовоспламенения 205 °С; КПВ 1-3%; температурные пределы взрываемости 58-80°С. Бензальдегид раздражает глаза и верхние дыхательные пути. ПДК 5 мг/м3; ЛД 50 1,3 г/кг (крысы, перорально); смертельная доза для человека 50-60 грамм.
|
Бензальдегид (C 7 H 6 O) – распространенный ароматический альдегид, который можно обнаружить в масле горького миндаля.
Впервые он и был обнаружен в результате выделения из горьких эфирных масел – в 1803 году его обнаружил французский фармацевт Метре, а в первый синтез бензальдегида в 1832 году провели Вёлер и Либих. Бензальдегид представляет собой бесцветную (или слегка желтую) жидкость, не смешивающуюся с водой. Из-за аромата и вкуса миндаля его применяют, в том числе, и в парфюмерно-косметических композициях, и как пищевой ароматизатор там, где надо имитировать миндаль.
Главный способ промышленного получения – либо хлорирование толуола до бензилхлорида с последующим окислением в водной среде (реакция показана ниже на картинке), либо хлорированием того же толуола до бензальхлорида (дихлорметилбензола) и его гидролизом.
В лаборатории бензальдегид можно получить, окисляя бензиловый спирт или с помощью ретроальдольной конденсации коричного альдегида (в результате последнего процесса бензальдегид скорее образуется как побочный продукт). Веществом, исходным для биосинтеза бензальдегида является аминокислота фенилаланин.
В миндальных орехах, косточках абрикосов и персиков, а также в яблочных зернах бензальдегид образует гликозид, известный как амидгалин.
Ферментативное расщепление амидгалина в кишечнике приводит к его разрушению с образованием бензальдегида, глюкозы и цианида водорода (водный раствор – синильная кислота).Так как токсический эффект определяется дозой, небольшое количество продуктов распада амидгалина фактически безопасно для организма, но опасность растет с увеличением дозировки, и, в принципе, при определенных условиях продуктами распада амидгалиан можно отравиться (даже смертельно – в 1980-90-е на уровне слухов или даже в газетах описывались случаи цианидных отравлений спиртовыми настойками на косточковых, из которых при приготовлении настойки кто-то поленился эти косточки удалить). В мякоти персиков, слив, абрикосов и яблок амидгалина нет, поэтому мякоть этих фруктов не может быть источником цианидов. Заметим, что сами растения накапливают в семечках амидгалин именно как средство отравить того, кто их есть, но не человека, а разного рода насекомых-плодожорок, которым до летального исхода цианида нужно много меньше (ну можно сравнить массу человека и массу сливовой плодожорки и оценить, во сколько раз меньше потребуется плодожорке цианида. Оценка все же будет грубой, поскольку обмен веществ насекомого и человека различаются). Увеличение содержание сахара в настойке или, скажем, в разных сортах миндальных орехов снижает риск отравления циановодородом, который взаимодействует с углеводами, понижая при этом свою концентрацию. Бензальдегид, который гораздо чаще, чем синильная кислота применяется в приготовлении пищи (редкие случаи применения HCN и ее солей в качестве добавок для чая и кофе, можно встретить, например, в романах А. Кристи), менее опасен – смертельной для среднего (80 кг) дозой разового потребления считается 50 грамм, при том, что для поваренной соли эта же величина меньше – около 40 грамм.
Бензальдегид представляет собой органическое вещество с богатыми химическими свойствами, сочетающими свойства карбонильных соединений и производных бензола. Он может окислиться до бензойной кислоты, восстановиться до бензилового спирта. Бензальдегид вступает в реакцйию альдольной конденсации с ацетальдегидом, образуя коричный альдегид.
Также для бензальдегида свойственна реакция окислительно-восстановительного диспропорционирования, протекающая в условиях основного катализа (реакция Каниццаро). Продуктами этой реакции являются бензиловый спирт и бензойная кислота:
Бензальдегид (бензойный альдегид) – BENZALDEHYDE (CAS №100-52-7), Код ТНВЭД: 2912210000
До недавнего времени, а именно до 21 апреля 2015 г., любое юридическое лицо, получив разрешение от Минпромторга, могло ввозить и продавать бензальдегид, который относился ко II списку IV Перечня прекурсов. В настоящее время с принятием Постановлением Правительства РФ от 9 апреля 2015 г. N 328 бензальдегид переместился из II списка прекурсоров согласно Постановлению Правительства РФ от 30 июня 1998 г. N 681 «Об утверждении перечня наркотических средств, психотропных веществ и их прекурсоров, подлежащих контролю в Российской Федерации» в I список IV Перечня прекурсоров, оборот которых в Российской Федерации ограничен и в отношении которых устанавливаются особые меры контроля.
Нахождение в I списке IV Перечня прекурсоров, оборот которых в Российской Федерации ограничен и в отношении которых устанавливаются меры контроля в соответствии с законодательством Российской Федерации и международными договорами Российской Федерации, значительно осложняет процесс приобретения и ввоза бензойного альдегида. В России бензальдегид не производится, и его приходится приобретать за границей (Китай, Америка, Европа), ввоз которого теперь ограничен законом. После перемещения в I-й список, бензальдегид могут закупать только «государственные унитарные предприятия, имеющие соответствующую лицензию на оборот наркотических средств, психотропных веществ и их прекурсоров, культивирование наркосодержащих растений» (цитата редакции из Постановления Правительства Российской Федерации № 181 от 21 марта 2011 года «О порядке ввоза в Российскую Федерацию и вывоза из Российской Федерации наркотических средств, психотропных веществ и их прекурсоров »). То есть если раньше не было больших проблем с приобретением данного очень важного в химической промышленности вещества, то теперь они появятся. Унитарные предприятия (ФГУП) для его ввоза будут вынуждены получать две, стоит отметить, недешевые лицензии, а именно лицензию от Федеральной Службы по контролю за оборотом наркотиков стоимостью около 90 000 рублей и лицензию от Минпромторга (ее стоимость порядка 95 000 рублей). Стоит отметить, что эти лицензии выдаются только на 1 год, они не зависят от количества закупаемого предприятием бензальдегида. Они выдаются на определенного поставщика бензальдегида, то есть у вас нет возможности сменить поставщика, если Вас не устроило качество, а качество у вас нет законной возможности проверить, так как вы не сможете получить образец из-за того, что это прекурсор I группы, его оборот ограничен даже в минимальных размерах образца.
Кроме того, в случае, если юридические лица и индивидуальные предприниматели планируют осуществлять деятельность по обороту бензальдегида, им необходимо получить заключение ФСКН России и лицензию Росздравнадзора на оборот прекурсоров наркотических средств и психотропных веществ, внесенных в I список IV Перечня.
Таким образом, стоимость бензальдегида для конечного потребителя может вырасти в несколько раз. Сегодня в России возникли большие затруднения с приобретением бензальдегида. Особенно сильно пострадают те предприятия, которые потребляют его в небольшом количестве.
Итак, изменения в законодательстве порождают ряд проблем с приобретением бензальдегида:
- Получение дорогостоящих лицензий на ввоз и оборот бензальдегида
- Ввоз бензальдегида только для унитарных предприятий (теперь ввозить бензальдегид в Россию смогут только ФГУП-ы)
- Невозможность проверить качество бензальдегида у производителя (практически невозможно ввезти и проверить образец, так как ввоз даже небольшого образца требует оформления всей разрешительной документации, получения дорогостоящих лицензий, а это экономически нецелесообразно)
ФГУП «СКТБ «Технолог» использует бензальдегид в производстве фармацевтический субстанций. Поэтому ФГУП «СКТБ «Технолог» вынужден регулярно закупать бензальдегид в довольно большом количестве. В связи с этим, сейчас мы оформляем лицензии на ввоз бензальдегида в Россию и на его оборот. Так у нас появляется возможность продавать его другим организациям (имеющим лицензию на оборот подобных веществ). Если Вы используете в своем производстве бензальдегид или у вас есть лицензия на оборот, обращайтесь к нам по вопросу приобретения. Мы готовы предложить Вам хорошие цены. Для планирования поставок, по вопросу покупки бензальдегида обращайтесь в коммерческий отдел нашего предприятия по телефонам, указанным на странице «
tigertime.ru - Бизнес. Заработок. Малый бизнес. Работа на дому. Программы